⒈pvc粉末树脂以颗粒状态存在,而pvc颗粒是由许多初级粒子组成的,悬浮法树脂的初级粒子大小为1~2μm,乳液法树脂的初级粒子大小为0.1~1μm;悬浮法树脂的颗粒尺寸大小为50~250μm,乳液法树脂的颗粒尺寸大小为30~70μm。
⒉pvc是无定形的高分子聚合物,没有明显的熔点,在75~80℃时变软,其玻璃化温度为80~85℃;在空气中温度高于150℃时就会发生降解释放出氯化氢,超过180℃则会迅速分解。
pvc在低于160℃时为颗粒状态,高于160℃颗粒会破碎分解成初级粒子,当超过190℃时初级粒子就会熔融。
⒊pvc的加工稳定性极不好,是热塑性塑料中最差的品种;其160℃的熔融温度高于140℃的分解温度,因此纯pvc树脂不通过改性处理是难以用熔融塑化的方法来加工生产。
有两种改性方法:一是在树脂中加入热稳定剂,提高pvc的分解温度;二是在树脂中加入增塑剂,降低pvc的熔融温度。
⑴pvc常用热稳定剂分为四类:①铅盐类,②有机锡类,③金属皂类,④稀土类。
铅盐类的效果是最好和最常用的,但不适合无毒和透明制品;而且随着近年来无铅化要求的提高,欧盟rohs标准的实施,铅盐稳定剂逐渐退出了市场。
有机锡类的稳定效果好,而且适合透明制品,并且有无毒规格;但是其价格较贵。
金属皂类的稳定效果一般,透明、有毒或无毒,很少单独使用,一般都是符合复合使用,主要用于软制品;钙/锌复合稳定剂因其环保,稳定效果也不断提高,用量也越来越大,可用于电线电缆、型材、管材等。
稀土类的稳定剂是新品种,具有透明、无毒等优点,但其环保性却受到质疑。
pvc热稳定剂在硬制品中的应用多过软制品。
⑵pvc常用的主增塑剂是邻苯二甲酸酯类,比如dop、dbp、didp等,辅助增塑剂有doa、dos、氯化石蜡、环氧大豆油、石油酯、磷酸酯等。但随着环保的要求提高,邻苯二甲酸酯类的主增塑剂越来越受到限制,已经禁止在玩具中使用,而doa也被禁止在食品保鲜膜中使用。增塑剂正逐步向柠檬酸类、高分子聚酯类环保型增塑剂发展。
pvc增塑剂主要用于软制品,在硬制品中通常加入5份以下,而软制品中加入25份以上。
pvc的加工温度要精确控制,并选用渐变型的螺杆,而且加工时间要尽量短。
⒋高温下某些金属离子会加剧pvc的降解,比如铁、镉等重金属离子,所以要严格控制重金属离子的含量,加工前进行磁选,设备要镀铬以防止产生铁锈。
⒌pvc的熔体粘度大,流动特性不好,熔体强度低,容易产生熔体破裂、制品表面粗糙等现象,特别是硬制品;因此需要添加加工助剂来改善,最常用的加工助剂是acr。注塑成型时,还应注意选择低速高压。
⒍pvc熔体有黏附金属的倾向,熔体间以及熔体和加工设备之间的摩擦力大,需要添加润滑剂来克服阻力。润滑剂分为内润滑(与pvc树脂相容性大)和外润滑(与pvc树脂相容性差)。
⒎pvc熔体属于非牛顿流体,熔体粘度对剪切速率敏感,所以对于热敏性的pvc树脂来说,在加工过程中要降低粘度,可以通过提高螺杆转速来实现,而少调整加工温度。
⒏pvc在加工前需要进行干燥处理:110℃,1~1.5小时。
⒐pvc配方中的组分很多,需要充分混合均匀。要注意加料的顺序,吸油性大的填料后加(防止吸收增塑剂),润滑剂最后加(防止影响其它组分的分散);还要控制好混合温度,一般热混合温度在110℃左右。
⒑pvc热分解后产生的氯化氢hcl,具有刺激性、腐蚀性,容易导致料筒和螺杆的腐蚀,因此需要对料筒和螺杆表面进行镀铬处理。
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